Le lycée Seika, récemment devenu mixte, compte seulement 20% de filles. Il est tristement célèbre pour la sauvagerie de ses élèves de sexe masculin et la peur que ces derniers inspirent aux filles. Ayuzawa Misaki, la présidente des élèves du lycée Seika, est très stricte, crainte de tous les garçons et admirée par les filles. Derrière ce dur visage, elle cache des problèmes familiaux (son père a fui le foyer) qui la contraignent, parallèlement à ses études, à contribuer financièrement aux besoins de la famille en travaillant secrètement dans un café nommé le Maid Latte où elle doit porter un uniforme de soubrette et dire "Maître" aux clients de sexe masculin... chose qui entre bien sûr en contradiction avec ses idéaux égalitaires. Tout s'accélère quand Usui Takumi, lycéen le plus populaire du lycée et notoirement indifférent aux déclarations d'amour incessantes qu'il reçoit, découvre le secret de Misaki en la croisant habillée en servante.

Garçon le plus populaire du lycée Seika, Usui semble prendre peu d'intérêt dans quoi que ce soit et préfère observer les choses comme elles se déroulent. Il s'avère être extraordinairement doué dans un certain nombre de domaines différents dont la cuisine, le Kung Fu, le violon ou les échecs, le plus étonnant étant la manière dont il arrive à suivre l'étiquette face à des personnes de la haute société, ce qui indique qu'il est probablement issu d'une famille riche. Takumi est en fait un enfant illégitime : sa mère riche (dont le nom de jeune fille est Usui) a eu une relation avec un homme japonais inconnu. Elle est morte à sa naissance. Pour garder ce secret, son grand-père anglais l'a envoyé dans la famille de sa grand-mère au Japon, ayant ainsi peu de contact avec son demi-frère britannique plus vieux. Adopté par le cousin de sa mère, la majorité de l'éducation qu'il a reçu était par tutorat, ce qui explique son excellent niveau scolaire. Cette situation l'a ennuyé et il a préféré suivre ses études dans un lycée standard, obligeant en fin de compte sa famille à lui louer un appartement au dernier étage d'un immeuble situé en ville. Pendant sa première année, il est rapidement devenu populaire parmi les filles mais, ne s'intéressant pas à elles, il les a systématiquement rejetées quand elles lui ont avoué leurs sentiments. Cette indifférence lui vaut d'être initialement considéré comme un voyou par Misaki. Il développe néanmoins des sentiments pour elle au début de sa deuxième année au lycée Seika, étant le premier à apprendre qu'elle travaille en tant que soubrette au Maid latte. Il choisit de ne pas ébruiter son secret. Il dit souvent à Misaki qu'il l'aime, même si elle l'a repoussé la première fois, voyant son comportement simplement comme une plaisanterie ou du harcèlement. Ceci, ainsi que sa capacité étrange à apparaître chaque fois qu'elle a besoin de lui, ses habiletés étendues et le fait qu'il ait réchappé d'un bond du toit de l'école dans la piscine, que Misaki le surnomme souvent "l'alien pervers". Quand bien même, il l'aide continuellement et la surveille avec vigilance, offrant des conseils perspicaces sur la façon de traiter les garçons à Seika efficacement et devenant possessif envers elle (particulièrement quand il s'agit de Shintani Hinata). Une fois, il dit à Kanou qu'il ne veut pas sortir avec une fille pour le moment, ce qui lui fait alors penser qu'il n'éprouve finalement rien envers Misaki; plus tard, cependant, Kanou se rendra compte que "sortir" et aimer une fille sont des choses différentes pour Usui. Alors que Misaki fait campagne pour sa réélection en tant que présidente du conseil étudiant, elle demande à Takumi de rester loin d'elle pendant sa campagne afin d'éviter que la popularité de ce dernier ne fausse le vote en sa faveur. Usui accepte mais répond que "...ceci est un temps précieux...", impliquant que son temps au lycée avec Misaki est limité. Quoiqu'on ne connaisse pas les raisons pour cela, on devine que sa réunion mystérieuse avec le président du conseil des étudiants du Lycée Miyabigaoka y est lié. Quelques temps après, Usui rencontre Maria Miyazono, devenue professeur à son lycée. Elle est en fait la fille d'un de ses anciens professeurs privés. Vu qu'il ne souhaite pas lui parler de son passé et qu'elle le soupçonne d'avoir une relation romantique avec Maria, Misaki commence à se sentir diminuée. Cependant, Usui lui explique qu'elle doit se méfier de Maria car cette dernière est tombée amoureuse d'elle. Finalement, il consent à lui raconter son histoire et lui révèle qu'il sera bientôt envoyé au lycée Miyabigaoka suite à la demande de sa famille. Il est amoureux de Misaki depuis sa deuxième année de lycée, mais ses sentiments se sont encore plus améliorés au fil du temps qu'il passe avec elle. De plus, le soir de Noël (chapitre 57), Misaki lui avoue ses sentiments, et Usui les acceptera. Ils sont désormais un couple officialisé.

Misaki, est la première présidente du conseil d'étudiants du lycée Seika. Elle est réputée pour son intransigeance et son manque de patience face aux travers des élèves masculins. Elle essaye implacablement de les réformer pour vivre en accord avec ce qu'elle considère comme des normes acceptables de comportement. Quoique beaucoup d'étudiants masculins la craignent, voire la détestent, ceux qui parviennent à la connaître s'aperçoivent qu'elle est en réalité très juste et disposée à aider toute personne dans le besoin. Elle gagne finalement le respect de tous pour sa capacité universitaire exceptionnelle, sa grande habileté sportive et par beaucoup de ses accomplissements en tant que présidente. Son attitude négative envers les garçons est surtout attribuée à son père qui avait amassé une dette énorme avant de disparaître. Misaki est devenu déterminée pour s'assurer son avenir et pour aider sa mère malade, Minako (美奈子?). Misaki a aussi une jeune sœur nommée Suzuna (紗奈?). Pour subsister, elle travaille secrètement en tant que maid dans un café nommé le Maid Latte. Elle veut toujours faire de son mieux indépendamment et a un sens fort de justice, ce qui la pousse parfois à se mettre en danger pour voler au secours de quelqu'un. Elle développe progressivement des sentiments envers Usui Takumi mais refuse de les reconnaître jusqu'au volume 7 du manga, quand elle dit à Usui qu'elle est embarrassée et confuse avec ses sentiments quand il est près d'elle. Elle reconnait aussi qu'elle ne déteste pas être auprès de lui, comme lorsqu'elle a été le voir sur le toit après sa réélection. Elle traite souvent Usui "d'alien pervers de la planète phéromone". Dans le chapitre 57 du manga, Misaki avoue enfin ses sentiments à Usui, et ce dernier accepte de rester à ses côtés.

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